Nat. Chem.：不用Sandmeyer反应，温和条件下付诸杂芳基胺的脱氨基...

乙酰俱末端是许多制剂及金属材料既有学的核心骨架，例如杀菌剂、除草剂、制剂催既有、天然副产物等（Fig. 1b）。因此，持续发展将乙酰转既有为特指离去锡团的有效率思路仍是必需的。经典的Sandmeyer既有学反应是将C(sp2 )-NH2 转既有为C(sp2 )-X的“教科书级”既有学反应。它须要年中醇的重氮既有，以及随后用CuCl同步进行高（Fig. 1c，右侧）。然而，重氮矿的强氧既有性和酸性导致含有极端单纯团的结构不接口。Vilsmeier型既有学反应也可以将酰醇转既有为亚醇酰硫，但是震荡的POCl3 试剂的使用使其无法使用末期单纯团修饰。

（特写缺少：Nat. Chem.）

起先，所作意外推测当 1-硫-2,4-二硝锡苯 2在乙锡实际上下回流时，能以基本原理产率析置Zincke矿 4（Fig. 2a）。然而，将 4日后凝固在MeCN里面会以1:1的比例部分诱发 2和 3，这表明它是一个不可逆。此外，所作推测既有合物 6在MeCN里面冷凝依然完全转既有为4-硫乙锡 7，同时获得乙锡乙酰矿酸矿（ 8, Fig. 2b）。该结果表明该既有学反应不仅受限制活既有的苯锡，还可以延展到俱乙炔催既有。

所作除此以外报道了一种非常简单的吡喃试剂（Pyry-BF4 , 1）的合成及其应用（ Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57 , 11035）。受上述实验结果的启发，所作设想为了让Pyry-BF 4 与俱苯锡醇结合诱发相同 6的乙锡乙酰矿，其可能必要性实现既有学针对性的脱乙酰高既有学反应。为验证上述假设，所作为了让Pyry-BF 4 （ 1）与噁嗪 9既有学反应诱发四硫乙锡乙酰矿 10（Fig. 2c）。随后，所作考察了各种硫源以将C(sp 2 )‒N键盘转变为C(sp2 )‒Cl键盘。HCl-Et2 O水溶液、MgCl2 、nBu4 NCl等在合适的温度下均能以优秀的副副产物获得硫代噁嗪 11。极其重要的是，该既有学反应能够联接地如愿同步进行乙锡乙酰矿的诱发和原处的硫代既有学反应，以高副副产物“一锅法”获得目标副产物，这使得该转既有越发非常简单实用（Fig. 2d）。

在最优既有学反应状况下，所作接着追寻了乙酰俱末端的限于（Table 1）。连有多种单纯团的乙酰乙锡、巯锡、哒嗪胺可以较好的副副产物获得目标副产物（ 7, 12- 27）。卤既有物、酮锡、吗啉、硝锡或氰锡等单纯团都是低剂量的。略带其他俱氧原子的苯并稠合五元末端，如苯并噻嗪和异苯并噻嗪，以优秀的副副产物获得矿类 29- 31。取而代之的肟、噁嗪、噻二嗪和噁二嗪都与该经济体制接口（ 32- 43, 46）。令人高兴的是，该脱乙酰硫代既有学反应可以使用多种制剂催既有，如adefovir、paroxetine、ibrutinib等的末期单纯既有，以适里面的副副产物诱发所需副产物（ 44- 45, 47- 53）。

为必要性证明该方法的实用性，所作对苯锡矿类同步进行了衍生既有（Fig. 3a）。俱苯锡矿类可以如愿地同步进行Negishi、Suzuki和Sonogashira酪氨酸，较慢协作C(sp2 )‒C(sp2 )、C(sp 2 )‒C(sp 3 )、C(sp 2 )‒C(sp)键盘。此外，它也可以经亲核芳香取而代之既有学反应协作C-N、C-O以及C-F键盘等。

（特写缺少：Nat.Chem. ）

该脱乙酰卤既有思路也能延展至其他卤素。在LiBr、MgBr2 或者KF的实际上下，乙锡乙酰矿可以如愿转既有为相应的溴代或硫代俱末端（ 66- 73）。

总结：在温和状况下，所作持续发展了将俱苯锡醇里面C(sp 2 )‒NH2 锡团高既有学针对性地转既有为C(sp2 )‒Cl键盘的新颖思路。为了让非常简单的Pyry-BF4 针对性地与俱末端醇诱发乙锡乙酰矿，后者必要性与矿类源既有学反应获得苯锡矿类。该方法较易放大，对空气不极端且无放热问题。此外，该思路适用于各种制剂的末期单纯既有，这也是对Sandmeyer既有学反应的足量。

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